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【收藏】关于PVC【聚氯乙烯】详细介绍
发布时间:2024-04-13 13:01:21 来源:安博体育官网登陆 作者:安博体育官网

  用于生产透明片、包装用、硬质板材、地板材料、衬里硬膜,可挤压成包装用硬质、异型材,及注塑管件。

  用于生产软质薄膜、片材、人造革、管材、型材、电缆护管、包装薄膜、软管及各种型材、鞋底及软质的各种杂品。

  用于生产透明片,包装用,硬质、板材、地板材料、衬里硬膜、可挤压成包装用硬质、异型材及注塑件。

  电石法与乙烯法PVC工艺及各项指标的对比分析是指在物料燃点之下通过干热的方式使物料脱水变干变硬的过程。烘焙是面包、蛋糕类产品制作不可缺少的步骤,通过烘焙后淀粉产生糊化、蛋白质变性等一系列化学变化后,面包、蛋糕达到熟化的目的。

  该方法是在氯化汞催化剂存在下,由乙炔与氯化氢加成直接合成氯乙烯( VCM) ,然后经聚合制得聚氯乙烯。其生产过程可分为乙炔制备和净化,氯乙烯合成、产品精制及氯乙烯聚合。这一制法工艺和设备较简单,投资低,收率高; 但能耗大, 原料成本高,催化剂汞盐毒性大,故受环境保护等所制约。

  目前,国内比较流行的乙烯氧氯化法生产VCM工艺由8 个单元组成, 即乙烯直接氯化、乙烯氧氯化、二氯乙烷( EDC) 精馏、EDC 裂解、HCl 加氢脱炔、VCM 精制、废水处理和焚烧。乙烯氯化分为低温法( 50 ℃ ) 、中温法( 90 ℃ ) 及高温( 120 ℃)。

  乙烯氧氯化法的主要优点是利用二氯乙烷热裂解所产生的氯化氢作为氯化剂,从而使氯得到了完全利用。由于电石乙炔法较简单,而乙烯法流程较长,因此投资大,但后者的氯可完全利用,“ 三废”均可处理而不排出。

  (2)国内上海氯碱化工股份有限公司、山东齐鲁乙烯化工股份有限公司乙烯法制备的VCM 单体指标如表2

  电石法氯乙烯中含水量≤500 × 10- 6 ~ 600×10- 6, 较乙烯法氯乙烯含水量≤100× 10- 6高出4~5倍, 前者对生产PVC 高质量产品有一定难度。从表1 及表2 中看出单体氯乙烯中的杂质种类较多, 2 种原料路线所得的氯乙烯中所含杂质种类各不相同。而乙烯法VCM 含杂质种类比电石法VCM 稍多一些。

  如VCM 中存在微量乙炔及乙烯基乙炔等炔类杂质对PVC 的热稳定性有不良的影响, 成为降解脱HCl 的薄弱环节。当乙炔含量过高时, 在乙醛和铁的协同作用下,会降低PVC 的热稳定性, 因而国外一些公司限制乙炔量小于0.5 mg/ kg, 含铁量小于0.2 mg/ kg。

  电石法氯乙烯中乙炔量比乙烯氧氯化法为多,如乙炔与乙烯基乙炔合起来则后者稍比前者多些,据实际分析两法中的乙炔含量对聚合诱导期及聚合度没有什么影响。

  一般高沸物含量较高时会显著影响PVC 的聚合度和反应速度, 另高沸物还会影响黏釜和“鱼眼”等质量指标, 故工业生产中一般控制单体中高沸物含量在100 mg/ kg 以下, 所谓高沸物即为1, 1- 二氯乙烷、1, 2- 二氯乙烷、1, 1, 2- 三氯乙烷、乙醛等。

  单体中铁质的存在一是会延长聚合诱导期, 减慢反应速度; 二是使树脂热稳定性变差、产品带色。另外二价铁( Fe2+ ) 会与有机过氧化物引发剂反应,额外消耗一部分引发剂, 延长聚合时间。为了要控制单体中的铁含量, 一方面应注意VCM 中含酸量和水分, 另一方面输送单体的管道与贮存设备宜选用不锈钢、搪瓷等材质。乙烯法聚氯乙烯在质量上一般认为优于电石法聚氯乙烯。

  从表1可以看出:电石法PVC树脂的数均和重均分子质量及数均和重均聚合度都低于乙烯法PVC树脂;电石法PVC树脂的分子质量分布比乙烯法PVC树脂宽。电石法与乙烯法PVC树脂分子质量及其分布上的不同,将在流变性能、力学性能上产生出较大的差异。

  随着PVC树脂的分子量增加,其分子链间的引力或缠结程度相应增大,玻璃化温度升高,制品的力学强度也相应提高,热变形温度上升。通常随着PVC树脂分子量或聚合度的提高,PVC的熔体表观黏度也提高,流体性变差,需要相应提高加工温度,过高地提高加工温度会引起树脂降解。

  PVC料的加工及制品性能不仅取决于平均分子量的高低,也与PVC的分子量分布有密切关系。一般地说,分子量分布较窄的PVC树脂成型加工性能好,这不仅因为要保持加工性能和制品性能的均匀性,而且还因为双键等异常结构大多集中在低分子量级分,分子量分布宽将显著降低其热稳定性、耐热变形温度、电气绝缘性、力学强度和耐老化性;另外还可使PVC树脂在通常的加工条件下不易塑化均匀,使制品存在严重的内在质量问题,因此,在PVC树脂的实际生产过程中要严格控制树脂的分子量及分布。

  从图1、表2可以看出:与乙烯法PVC干混料相比,电石法PVC干混料的塑化转矩较大,塑化时间较短,平衡转矩较小,这说明电石法PVC树脂的 塑化性能优于乙烯法PVC树脂。这是由于电石法PVC树脂的分子质量比乙烯法PVC树脂小,并且其分子质量分布也比乙烯法PVC树脂宽所致。

  型材、异型材是我国PVC消费量最大的领域,约占PVC总消费量的25%左右,主要用于制作门窗和节能材料,近年其应用量在全国范围内仍有较大幅度增长。在发达国家,塑料门窗的市场占有率也是高居首位,如德国为50%,法国为56%,美国为45%。

  PVC膜领域对PVC的消费位居第三,约占10%左右。PVC与添加剂混合、塑化后,利用三辊或四辊压延机制成规定厚度的透明或着色薄膜,用这种方法加工薄膜,成为压延薄膜。也可以通过剪裁,热合加工包装袋、雨衣、桌布、窗帘、充气玩具等。宽幅的透明薄膜可以供温室、塑料大棚及地膜之用。经双向拉伸的薄膜,所受热收缩的特性,可用于收缩包装。

  行李包是聚氯乙烯加工制作而成的传统产品,聚氯乙烯被用来制作各种仿皮革,用于行李包,运动制品,如篮球、足球和橄榄球等。还可用于制作和专用保护设备的皮带。服装用聚氯乙烯织物一般是吸附性织物(不需涂布),如雨披、婴儿裤、仿皮夹克和各种雨靴。聚氯乙烯用于许多体育娱乐品,如玩具、唱片和体育运动用品,目前聚氯乙烯玩具增长幅度大,由于聚氯乙烯玩具和体育用品生产成本低,易于成型而占有优势。

  建筑业是PVC应用的重要领域之一。在国外,建材用PVC占PVC消费总量的65%,PVC室内排水管普及率更是达到90%以上。在我国,随着经济的发展,PVC门窗、PVC建筑管材、PVC防水材料等市场占有率逐渐提高。特别是在北方地区,PVC塑料门窗凭借其优异的保温性能、良好的机械强度性能和众多的颜色而颇受欢迎。

  塑料制品代替木材等其他传统材料成为最主要的包装材料是未来的必然趋势。经济的发展会带动工业产品、化工产品、机电产品、洗涤用品、化妆品、饮料、包装运输材料、服装等行业的迅速发展,从而会对复合膜、包装膜、容器、周转箱等包装制品产生很大的需求。预计2005年塑料包装材料制品的总需求将达到600万吨左右,PVC将会在此领域大显身手,占有较大份额。

  据现有文献和资料查询:乙烯法PVC和电石法PVC应用领域没有太大区别,只是工艺路线不同。电石法PVC主要用于管材、建材,而乙烯法PVC主要用于高档型材、透明片材、膜及汽车工业内装制品(如车顶内衬、地毯、车内蒙皮、绝缘管道、加油漏斗、车门饰条、波纹管、密封条、座椅、仪表板表皮等制品)。 电石法和乙烯法两种原料路线所得VCM产品的质量指标对比分析,乙烯法VCM 含杂质种类比电石法VCM 稍多一些。但行业公认为乙烯法聚氯乙烯在质量上优于电石法聚氯乙烯,影响电石法PVC在高端产品中的应用领域。根据资料分析主要有一下几个原因:

  电石法所得VCM中比较高的水分、乙炔及1, 1- 二氯乙烷等杂质显著降低电石法PVC树脂质量的热稳定性、白度及耐老化性,进而影响到PVC制品的色泽度等质量问题。

  目前,国内企业生产的PVC大部分属于通用型,聚合度基本集中在650~1300。乙炔法PVC在生产过程中使用氯化汞催化剂,深圳市出入境检验检疫局对在乙炔法PVC树脂中是否残留汞进行了研究,其采用氢化物原子荧光光谱法测定了PVC树脂中汞的残留量,检测结果是7个样品中有1个样品检出汞含量为0.6mg(1kgPVC样品)[3],这将影响乙炔法PVC的应用。乙烯法PVC在后续应用研发中将保持较大的优势,生产企业可以开发满足用户要求的高聚合度PVC、高透明PVC和增韧型PVC新产品,提高产品的附加值。

  电石法PVC树脂的分子质量比乙烯法PVC树脂低,其分子质量分布比乙烯法PVC树脂宽。PVC料的加工及制品性能不仅取决于平均分子量的高低,也与PVC的分子量分布有密切关系。一般地说,分子量分布较窄的PVC树脂成型加工性能好,这不仅因为要保持加工性能和制品性能的均匀性,而且还因为双键等异常结构大多集中在低分子量级分。因电石法PVC分子量分布宽将显著降低其热稳定性、耐热变形温度、电气绝缘性、力学强度和耐老化性;另外还可使PVC树脂在通常的加工条件下不易塑化均匀,使制品存在严重的内在质量问题。如何生产出PVC分子量分布较窄PVC 树脂,消除因PVC分子量分布宽使制品存在质量问题是电石法PVC企业提高产品质量的方向之一,也是我们需要研发的重要课题。

  我国PVC树脂加工企业鱼龙混杂,小作坊、 小企业比较多,生产加工技术水平比较低。据不完全统计截至到2010年我国PVC总产能将达到2000万吨左右,其中电石法工艺占75%左右。而这些小企业都是以短期盈利为目的,使用价格比较低的电石法PVC企业为数众多。研发方面投入力量非常少,在生产加工过程中不能及时解决电石法PVC树脂自身存在的缺陷,导致电石法PVC树脂制品档次不高,影响了电石法PVC树脂在高档次制品中的应用。比如:在同样的配方情况下,透明片材加工厂家反。